果蔬類產(chǎn)品中含有人體所必需的一些維生素、無機(jī)鹽、生物酶及植物纖維,是人類賴以生存必不可少的食物。世界衛(wèi)生組織報(bào)告顯示,每人每天食用400 g以上果蔬,不僅能有效減少微量營養(yǎng)元素的缺乏,還可以減少慢性疾病的發(fā)生。果蔬類食品具有成熟期集中、產(chǎn)量大、水分含量高等特點(diǎn),增加了后續(xù)加工環(huán)節(jié)的難度。
冷等離子(cold plasma,CP)是一種新型的非熱加工技術(shù),正逐步被全球食品研究者關(guān)注。CP中含有帶電粒子和活性物質(zhì)可對食品組分產(chǎn)生影響,因其具有操作簡單、綠色環(huán)保、處理?xiàng)l件溫和等特點(diǎn),已在農(nóng)業(yè)、醫(yī)學(xué)、機(jī)械加工、化工等領(lǐng)域中得到廣泛使用。
以CP技術(shù)在食品加工方面的應(yīng)用為切入點(diǎn),重點(diǎn)分析該技術(shù)在果蔬類食品中的研究進(jìn)展和應(yīng)用現(xiàn)狀,提出其存在問題及未來研究方向,為CP技術(shù)在食品加工中的應(yīng)用和推廣提供參考和思路。
等離子體(Plasma)是一種由自由電子和帶電離子為主要成分的物質(zhì)形態(tài),常被視為物質(zhì)的第四態(tài),即電離了的“氣體”。由于電離出的自由電子總的負(fù)電量與正離子總的正電量相等,這種高度電離、宏觀上呈中性的氣體叫等離子體。
根據(jù)等離子體中活性粒子的相對溫度,可將等離子體分為高溫等離子體和低溫等離子體。高溫等離子體中粒子溫度高于108~109K,低溫等離子體又分為熱等離子體和CP這2種,熱等離子的溫度在上千乃至數(shù)萬開,而CP的溫度在100~1 000 K之間。食品加工中主要采用CP技術(shù)。
CP的激發(fā)裝置是CP產(chǎn)生的關(guān)鍵。根據(jù)CP激發(fā)裝置形式分為電暈介質(zhì)放電(corona discharge,CD)、常壓輝光介質(zhì)放電(glow discharge at atmospheric pressure,GDAP)、介質(zhì)阻擋放電(dielectric barrier discharge,DBD)和常壓等離子體放電(atmospheric pressure plasma jet discharge,APPJD)。圖1為這4種激發(fā)裝置系統(tǒng)示意圖。
CD裝置采用惰性氣體(氦氣和氬氣)經(jīng)黃銅管從排列呈釘齒狀的針式釷狀孔出來,在電暈點(diǎn)附近的氣體被激發(fā)成CP。呈釘齒狀排列物可以采用高壓交流電、直流電或者脈沖電壓。GDAP采用氦氣作為激發(fā)氣體,利用一個(gè)很大的間隔作為阻擋介質(zhì),接通電源后,帶電粒子聚集在絕緣體表面,絕緣介質(zhì)間會形成電勢差。在這種裝置中,絕緣介質(zhì)至少需蓋住一個(gè)電極。DBD裝置包含2個(gè)金屬電極及絕緣介質(zhì),絕緣介質(zhì)面積大于金屬電極,在絕緣介質(zhì)的阻擋下,電流無法通過兩極板,給兩電極板上加入電壓,絕緣介質(zhì)間的氣體會形成等離子體。APPJD裝置由電極和接地電極(環(huán)形)組成,高速氣流從2個(gè)電極間形成的空間穿過后,在噴嘴處與周圍環(huán)境中氣體分子發(fā)生碰撞形成等離子體。
CP作業(yè)效果與載氣類型、處理食品自身狀態(tài)、設(shè)備結(jié)構(gòu)形式等因素相關(guān)。
常用的載氣類型為空氣、惰性氣體、氦氣、氧氣及多種氣體混合組合。空氣是成本最低、最常用的載氣??諝庠诜烹娺^程中會激發(fā)成活性氮和活性氧,其在破壞入侵微生物、退化細(xì)胞都有一定作用。惰性氣體穩(wěn)定性強(qiáng),在與食品接觸時(shí)對食品成分影響較小,較大程度地保持了食物原有品質(zhì)。
處理食品自身狀態(tài)主要指食品表面粗糙程度、水分、存在形態(tài)等。食品表面粗糙程度可以影響CP中活性物質(zhì)的攻擊效果;CP作用在水分較高的食品上,會產(chǎn)生過氧化氫自由基、超氧陰離子和其他活性氧化物質(zhì),導(dǎo)致食品成分氧化作用增強(qiáng);活性物質(zhì)能與液體食品成分接觸,對穿透深度影響不大,而固體食品中水分、孔隙率、成分等因素會影響活性物質(zhì)的穿透能力,進(jìn)而影響CP作業(yè)效果。
設(shè)備結(jié)構(gòu)形式的影響主要體現(xiàn)在對冷等離子束流速的影響。一般來說,低流速氣體中半衰期短的活性物質(zhì)難以達(dá)到食品內(nèi)部,CP作業(yè)效果較弱,而增加氣體流速會增加活性物質(zhì)與食品成分相互作用的概率,但過高的氣體流速會縮短活性物質(zhì)在食品中的停留時(shí)間,從而減弱CP作用效果。
干燥前傳統(tǒng)預(yù)處理方式通常采用化學(xué)液體浸泡、切分、扎孔、漂燙等方法,在處理時(shí)存在汁液流失,易受微生物侵染等問題。CP技術(shù)處理果蔬類食品時(shí),可與食品表面的水分作用,發(fā)生蝕刻,形成微孔,打破食品表面蠟質(zhì)層的阻礙,加速干燥進(jìn)程。Ashtiani等應(yīng)用CP技術(shù)先對葡萄進(jìn)行預(yù)處理再進(jìn)行熱風(fēng)干燥,研究發(fā)現(xiàn)與常規(guī)干燥技術(shù)相比,隨著預(yù)處理時(shí)間的增加,干燥時(shí)間和能耗也都在減少,預(yù)處理50 s時(shí),能縮短干燥時(shí)間26.27%,減少能耗26.30%。
CP技術(shù)在處理食品物料時(shí),物料內(nèi)的細(xì)胞結(jié)構(gòu)會受到不同程度的損傷或與其發(fā)生反應(yīng),造成物料成分發(fā)生不同程度的變化。Zhou等利用CP技術(shù)處理枸杞時(shí)發(fā)現(xiàn),與未處理干燥相比,枸杞中總酚和總黃酮含量隨著預(yù)處理時(shí)間的增加呈現(xiàn)先增加后減少趨勢,合適的CP預(yù)處理時(shí)間可以提高總酚和總黃酮的含量。此結(jié)論在火龍果、石榴汁、紅棗和藍(lán)莓的試驗(yàn)中也有相同的報(bào)道。
然而,由于CP技術(shù)作用于食品物料表面,一部分學(xué)者認(rèn)為CP技術(shù)對食品物料顏色有輕微或者沒有影響,如辣椒、柑橘皮。而Kashfi等對薄荷進(jìn)行試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),CP中的自由基會穿透物料表面,與內(nèi)部的活性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),加劇顏色褐變程度,紅菊苣和藍(lán)莓中也有類似結(jié)論報(bào)道。
化學(xué)保鮮技術(shù)是果蔬貯藏保鮮常用手段,但存在殘留量高、劑量比例控制精度差等問題。CP技術(shù)在進(jìn)行果蔬保鮮時(shí),具有處理時(shí)間短、處理溫度低、能較好保存果蔬內(nèi)營養(yǎng)成分的特點(diǎn),受到研究者的廣泛關(guān)注。張勇等利用CP技術(shù)進(jìn)行西蘭花的保鮮試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),處理過的西蘭花貯藏15 d的品質(zhì)相當(dāng)于未處理貯藏11 d的品質(zhì)。Tappi等研究發(fā)現(xiàn),使用CP技術(shù)處理哈密瓜與未處理組相比,試驗(yàn)組的儲存時(shí)間明顯變長。
CP可有效減少乙烯、乙醇等代謝物產(chǎn)生,誘導(dǎo)果蔬氣孔減小,降低果蔬呼吸強(qiáng)度,延緩變色腐敗。王照琪等在進(jìn)行獼猴桃保鮮試驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn):未處理獼猴桃切片培養(yǎng)48 h時(shí),果實(shí)開始腐敗,失水皺縮嚴(yán)重;培養(yǎng)72 h時(shí),果實(shí)完全腐敗,喪失食用價(jià)值;而處理后的獼猴桃片培養(yǎng)72 h,果實(shí)顏色鮮綠,邊緣組織與果皮連接緊密,失水皺縮現(xiàn)象不明顯。
由于CP處理可催化介質(zhì)氣體形成多種活性基團(tuán)和粒子,這些基團(tuán)和粒子能與微生物氧化反應(yīng)產(chǎn)生H2O和CO2,抑制微生物的呼吸作用,延長果蔬保鮮。潘越等進(jìn)行小白杏保鮮試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),CP處理杏果的硬度為未處理組的1.5倍,VC和多酚含量分別是未處理組的1.4和1.2倍。任潔等在進(jìn)行番茄保鮮試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),與未處理組相比,CP處理可維持較好的硬度,保持較高的總酚、可滴定酸和可溶性固形物的含量,延緩呼吸速率的升高。
CP對操作環(huán)境無特殊要求,并且激發(fā)電壓雖高但不會產(chǎn)生過多熱量,溫度不會明顯升高。因此,CP作為一種新的殺菌方式具有極大的發(fā)展?jié)摿?。Ziuzina等利用CP技術(shù)分別對圣女果處理10,60和120 s后發(fā)現(xiàn),其表面的沙門菌、大腸桿菌、單細(xì)胞增生性李斯特菌分別從初始菌落的3.1,6.3和6.7 lg(CFU/g)減少至檢測限。趙瑩等進(jìn)行草莓殺菌試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),CP可使草莓表面的菌落總數(shù)由3.64 lg(CFU/g)降至0.83 lg(CFU/g),殺菌率達(dá)99.8%。蕭文宇等對藍(lán)莓進(jìn)行殺菌試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),與未處理組相比,細(xì)菌菌落總數(shù)下降1.09 lg(CFU/g),果實(shí)表面的灰霉菌、鏈格孢菌與酵母數(shù)量分別下降2.02,1.47和1.43 lg(CFU/g)。CP處理可有效抑制果蔬表面微生物的生長。
CP在電壓作用下,可對果蔬表面殘留的農(nóng)藥分子進(jìn)行解離,形成自由基、活性種類和不穩(wěn)定的化合物,達(dá)到降解果蔬表面農(nóng)藥殘留的目的。Sarangapani等對藍(lán)莓施加80 k V和5 min CP處理發(fā)現(xiàn),藍(lán)莓表面的啶酰菌胺和吡蟲啉分別減少約80%和75%。Karaca等研究發(fā)現(xiàn)利用CP處理無籽鮮葡萄儲藏36 d后,啶酰菌胺、甲基嘧啶胺、嘧菌環(huán)胺、環(huán)酰菌胺和異菌脲濃度分別減少46.2%,51.6%,34.7%,64.5%和23.9%。
CP中的活性氧、活性氮是蛋白質(zhì)改性的關(guān)鍵成分,這些成分可以誘導(dǎo)蛋白質(zhì)中的化學(xué)鍵形成、氨基酸側(cè)鏈氧化、多肽鏈之間交聯(lián)等,可在無外源化學(xué)試劑或酶的條件下改變天然蛋白質(zhì)功能結(jié)構(gòu),進(jìn)而達(dá)到改善蛋白質(zhì)功能的作用。Zhang等利用CP處理豌豆蛋白,結(jié)果發(fā)現(xiàn)處理后豌豆蛋白的三級結(jié)構(gòu)有部分展開,表面疏水性增加,促進(jìn)蛋白質(zhì)間形成聚集體,同時(shí)在加熱過程中,蛋白聚集體會通過疏水和氫鍵之間的相互作用,形成更穩(wěn)定的三維凝膠網(wǎng)絡(luò),改善了蛋白的凝膠性質(zhì)。王然等對大豆蛋白施加50 W和60 s的CP處理,結(jié)果發(fā)現(xiàn)與對照組相比,大豆蛋白的α-螺旋含量從31.93%下降到23.56%,三級構(gòu)象變得更為緊湊,表面性能、持水能力和持油能力都顯著提高,游離疏基含量從9.77μmol/g蛋白增加到17.76μmol/g蛋白,表面疏水性從2 330.9增加到3 680.7。
CP技術(shù)已被廣泛應(yīng)用于果蔬類食品加工等方面。CP技術(shù)具有低溫、短時(shí)、破壞性小、無殘留等優(yōu)點(diǎn),不僅是高質(zhì)量果蔬類食品加工的首選方式,也是當(dāng)下提升食品附加值的趨勢。隨著在線監(jiān)測、人工智能等現(xiàn)代技術(shù)的不斷引進(jìn),人們對食品加工領(lǐng)域的需求也不斷提升,未來CP技術(shù)在食品加工生產(chǎn)應(yīng)用中將會具有更廣闊的發(fā)展領(lǐng)域。